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用于水性工业涂料的苯丙型耐盐雾乳液的合成
作者:梁文波,…    内容来源:涂料涂装资讯网    点击数:    更新时间:2012-4-13

2结果与讨论

    2.1乳液Tg的设定

    水性工业涂料一般要求常温成膜,这就要求乳液的最低成膜温度在常温范围,即15~25℃,但是如果乳液的Tg值在此范围时,乳液成膜后乳胶膜过软,刚性或硬度不达标,高温使用容易返粘,并且耐盐雾性能也受到削弱,因此需要提高Tg,以提高硬度,提高耐盐雾性能。当Tg过高时,如50℃以上,虽然有助于提高乳胶膜硬度,提高耐盐雾性能,但是为了使乳液常温成膜,必须加入足够多的高沸点有机溶剂如醇酯-12等作为成膜助剂,过多有机溶剂的添加违背了水性化的趋势,为了保证乳胶膜有一定的硬度,并且在成膜过程中不能加入太多的高沸点有机溶剂,乳液的Tg设定为40℃,此时加入3%~8%的成膜助剂量能够保证乳液常温状态正常成膜。

    2.2交联单体丙烯酰胺对乳液聚合反应的影响

    仅以苯乙烯、丙烯酸丁酯作为反应单体时,反应后乳液黏度低于100mPa·s,乳液成膜后高聚物呈线型排列,不能形成体型交联结构,耐盐雾性能非常低。为了提高黏度以便于涂料的调配,并增加乳液的交联度,反应中引入交联单体丙烯酰胺。丙烯酰胺的量超过单体总质量的4.0%时,乳液黏度上升至1000mPa·s以上,不利于聚合反应的进行,也不利于后期涂料的调配。为了使乳液黏度适中,并具有一定的交联度,加入的丙烯酰胺的量为单体总质量的3.0%。此时所得乳液黏度在200~500mPa·s,保证了聚合反应的顺利进行,且乳液具有一定的交联度。

    2.3甲基丙烯酸缩水甘油酯对乳液使用性能的影响[5]

    由于甲基丙烯酸缩水甘油酯同时含有双键和环氧基团,双键与其他单体能够进行聚合反应,同时将环氧基团引入聚合物分子链中。引入的环氧基团在成膜过程中可以与羧基、羟基进行交联,形成交联键,提高乳胶膜的致密性,另外环氧基团对金属材料具有较强的粘接能力,能够提高乳胶膜对底材的附着力。胶膜的致密性提高,延长了各种介质透过胶膜进入胶膜与金属界面的时间,从而提高乳胶膜的耐盐雾时间。表1是不同甲基丙烯酸缩水甘油酯用量对乳胶膜耐盐雾性能的影响。

    表1甲基丙烯酸缩水甘油酯用量对乳胶膜耐盐雾性能的影响

 由表1可以看出,随着基础乳液配方中GMA的用量从0提高到4.4%,乳胶膜的耐盐雾时间从72h提高到168h,此时再提高GMA的用量,对乳胶膜的耐盐雾性能不再起明显作用。这是因为,过量的GMA不能使乳胶膜的致密性无限提高,乳胶膜的耐盐雾性能在此时已经达到最大值,另外如果过度提高GMA的量,乳液的交联度过大,会导致所得乳液黏度增加,凝胶量增多,所得乳液不稳定。因此确定GMA的最佳用量为4.4%。

    2.4含氟单体对乳液性能的影响

    含氟化合物在室温下水溶剂化时,具有负的熵值,这是由于水分子倾向于在的溶质分子中憎水性部位周围排列的缘故,同时碳氟键使得碳骨架的硬度增加,从而降低整个分子的可极化度,增加了分子的斥水性。含氟单体引入反应体系后,形成氟碳链,乳液成膜后,含氟侧链向空气接触界面展开,并整齐排列,由于其内聚力很大,形成一层表面能极低的表面,使得水对乳胶膜的润湿性能明显下降,盐雾不能在乳胶膜长时间停留,从而延缓盐雾对板面的腐蚀速度,提高耐盐雾性能[6]。

表2含氟单体对乳胶膜耐盐雾性能的影响

 从表2可以看出,含氟单体用量从0提高到1.0%,乳胶膜的耐盐雾性能从72h提高到120h,此时再提高含氟单体的用量,对乳胶膜的耐盐雾性能不再起明显作用。这是因为,当氟含量达到一定值时,含氟侧链全部向空气接触面展开,但此时,乳胶膜的表面张力已经降至最低值,乳胶膜的斥水性不再因含氟量的提高而增强,因此确定含氟单体的最佳用量为1.0%。

    2.5GMA与含氟单体联合改性对苯丙乳液性能的影响

    通过两种特种单体联合对苯丙乳液进行改性,一方面提高了乳液的交联度,可增加乳胶膜致密性;另一方面降低了乳液的表面张力,提高疏水性。当两者的量分别为单体总量的4.4%和1.0%时,所得乳液耐盐雾时间可达到240h,板面无锈点,主体无起泡。通过对板面锈蚀及起泡现象的分析,可以得出如下结论:普通苯丙乳液的交联度低,防渗透性能差,长时间处于高浓度盐雾条件下,湿附着力逐渐降低,乳胶膜脱离板面鼓起、起泡,另外一方面由于电化学的作用,H2O、O2、Cl-等介质透过涂层,使板面基材被逐渐锈蚀,形成锈点,导致在耐盐雾检测时不过关,这是制约苯丙乳液在工业涂料行业广泛应用的关键因素。本研究通过提高乳液交联度,提高附着力和涂膜致密性,提高乳胶膜表面斥水性能,得到能够满足240h耐盐雾时间的水性工业涂料用高性能耐盐雾乳液。

    3结语

    (1)采用预乳液半连续滴加工艺,得到以丙烯酰胺交联剂的苯丙乳液,设定乳液Tg为40℃,固含量45%,所得乳液黏度200~500mPa·s,该乳液具有适中的交联度,较好的耐盐雾性能,可进一步用特种单体改性以提高耐盐雾性能。(2)特种单体改性时,当GMA用量为单体总量的4.4%,含氟单体用量为单体总量的1.0%时,乳液成膜后耐盐雾时间达到240h,可以用于水性工业涂料行业。(3)高性能的耐盐雾苯丙乳液适于水性工业涂料行业应用,有助于提高水性工业涂料的耐盐雾性能,解决工业涂料水性化过程中的主要指标耐盐雾性能不达标的问题,因而具有广阔的市场应用前景。

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