2.3 闪蚀与透锈难题
“闪蚀”是指水性涂料在干燥过程中,由于介质水的存在而形成的腐蚀或锈蚀的现象。从试验情况看,水性环氧涂料在实验室和实船试验中都没有发生闪蚀现象,主要原因可能是:水性环氧固化剂为改性胺分散体,呈碱性,起到了一定的缓蚀作用,另一方面水性环氧涂料交联固化,干燥过程较快。
“透锈”是指在水性涂料干燥过程中,基材表面含有的可溶性铁盐渗透到涂膜表面的现象。“透锈”现象在实船中表现比较明显,主要是难以彻底清除掉钢材表面的可溶性铁盐。解决“透锈”的方法有二种:一是严格表面处理,彻底清除钢材表面的可溶性盐类;二是在涂料中添加铁盐转化剂如硼酸钡,防止可溶性铁盐的迁移。
2.4 贮存稳定性问题
水性涂料由树脂乳液、颜填料和相关助剂组成,其贮存稳定性除了与涂料本身性能相关外,还与储存温度等外界因素有关。
分散体粒子大小及其分布对分散体系的性质及涂层的性质是非常关键的。随着粒径的减小,涂膜的光泽、耐水性、硬度、乳液与颜料的结合力、乳液的粘度及稳定性得到提高;而随着粒径的增加,涂膜的干燥时间、涂层的透气性得到了相应的提高。
贮存温度升高,粒子能量增加,相互碰撞几率增加,絮凝可能性增加,使得粒子更易由于粘性而团聚在一起。温度太低,对于没有加防冻剂的乳液有很大的影响。因此,最好的贮存温度应在25℃左右。此外,在贮存时期,定期搅拌,可延长贮存期。通常环氧乳液在20℃可稳定贮存1年;而在40℃,3个月即发生相分离;60℃的时候稳定性不到1个月。用固体、半固体制得的环氧树脂乳液的稳定性最好。这是因为固体环氧树脂含有部分溶剂,可制得粒子较小的乳液,这有助于乳液的稳定。
乳液固含量太高,粘度太高,粒子间的水层非常薄,使得粒子之间相互碰撞的几率很高,很容易团聚在一起;固含量太低,体系粘度降低,粒子表面吸附层薄,稳定性自然变差。相同固含量的环氧树脂乳液较有机溶剂体系粘度大,尤其是当固含量高时更是如此,这是由于乳液颗粒中微粒表层的乳化剂与水形成相互作用,导致体系的粘弹性增加。
环氧树脂乳液作为水性非均匀的多项体系,其贮存期会受到水对其降解影响。环氧树脂分子在水中可降解,形成α-二醇,形成的二元醇在交联过程中起到链终止的作用,使固化不完全。如果由于水解作用,环氧基团含量下降较多,即使有更长的稳定期(不分层),同样也视为稳定性欠佳,特别是处于酸性较强的条件下,环氧基团降解得更快。试验表明,固体环氧树脂乳液在中性或偏碱性的条件下(25℃),12个月内环氧官能基的降解率不超过5%。
3·水性涂料环保标准与测试方法
目前,水性涂料环保标准主要针对内外墙水性涂料,参照HJ/T201-2005《环境标志产品技术要求水性涂料》和GB50325-2006《民用建筑工程室内环境污染控制规范》执行。由于舰船上尚未大规模推广应用水性涂料,仍未针对舰船内舱水性涂料制订具体的环保标准。
HJ/T201-2005《环境标志产品技术要求水性涂料》历经HJBZ4-1994、HJBZ4-1999、HBC12-2001等版本,对其内容和环保技术要求不断完善,已经成为较为成熟的环保标准,截止2008年底,已有上千家水性涂料生产厂家获得了该环保标准认证。该标准规范了部分术语和定义,规定“挥发性有机物(VOC):在101.3kPa标准压力下,任何沸点低于或等于250℃的有机化合物”,“挥发性有机化合物含量:扣除水分后涂料中挥发性有机化合物的含量,表述为克/升(g/L)。在特定涂料中,有些挥发性有机化合物能在涂料干燥过程中发生化学反应并成为涂膜的一部分,参与反应成膜的这部分挥发性有机化合物的质量不应该被认为是VOC含量的一部分”。该标准规定水性木器漆、水性防腐涂料、水性防水涂料等产品的挥发性有机化合物的含量(VOC)限值不大于250g/L,其测量方法参照ISO11890-2∶2000《涂料与清漆挥发性有机化合物(VOC)含量的测定第2部分:气相色谱法》制定。
GB50325-2006《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中,规定装修用的水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂必须要对总挥发性有机物含量(TVOC)、游离甲醛含量进行检测,具体标准指标是:TVOC最高不超过0.5mg/m3;游离甲醛含量最高不超过0.08mg/m3。据该规范制订者透露,TVOC的检测是该规范中检测的难点。经过检测人员和仪器生产厂家几年的探索,逐渐形成了一套适合我国国情的检测方法。其主要做法是:引入了热解吸直接进样的气相色谱法,简化操作步骤,降低系统误差,提高方法的灵敏度;明确对空气采样中Tanex-TA吸附剂用量、颗粒粗细及活化吸附管的具体要求,以保证吸附剂本身对空气中TVOC的吸附能力的一致性,提高检测结果的准确性;考虑到空气中挥发性有机物品种繁多,不可能一一定性,在国内调查资料的基础上,仅就目前我国建筑材料和装修材料中可能出现的部分有机化合物作为应识别组分(其它未识别组分均以甲苯计),选择了标准品苯、甲苯、对(间)二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、十一烷作为计量溯源依据。该规范对甲醛检测允许使用3种检测方法:现场仪器测量法、酚试剂分光光度法和气相色谱法。现场仪器测量法虽简便、快速,但方法受多种环境因素影响,准确度差;气相色谱法采样时间长,操作繁琐;酚试剂分光光度法灵敏度高,稳定性好。其中,酚试剂分光光度法为仲裁法。
4·结束语
涂料水性化是涂料工业的发展趋势之一,也是环境友好型涂料的主要品种。但目前在舰船上还没有得到广泛应用,这需要各单位针对舰船舱室环境特点和水性涂料的特性,开展大量有针对性的应用工艺研究,逐步解决水性涂料在舰船上的各种应用难题,才能真正推动这一环保产品上舰应用。
参考文献
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